فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word

توجه : به همراه فایل word این محصول فایل پاورپوینت (PowerPoint) و اسلاید های آن به صورت هدیه ارائه خواهد شد

 فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word دارای ۷۷ صفحه می باشد و دارای تنظیمات در microsoft word می باشد و آماده پرینت یا چاپ است

لطفا نگران مطالب داخل فایل نباشید، مطالب داخل صفحات بسیار عالی و قابل درک برای شما می باشد، ما عالی بودن این فایل رو تضمین می کنیم.

فایل ورد فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word  کاملا فرمت بندی و تنظیم شده در استاندارد دانشگاه  و مراکز دولتی می باشد.

توجه : در صورت  مشاهده  بهم ریختگی احتمالی در متون زیر ،دلیل ان کپی کردن این مطالب از داخل فایل ورد می باشد و در فایل اصلی فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word،به هیچ وجه بهم ریختگی وجود ندارد

---

بخشی از متن فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word :

بخشی از فهرست مطالب فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word

فصل اول:مقدمه    
۱-۱- تاریخچه پیدایش زئولیت    
۱-۲- سنتز غربالهای مولکولی به روش هیدروترمال معمول (CH)    
۱-۳- سنتز غربالهای مولکولی توسط ریزموج (MW)    
۱-۴- قالب دهنده و نقش آن در سنتز غربالهای مولکولی    
۱-۵- نقش امواج فراصوت و حلالهای کمکی در سنتز غربالهای مولکولی    
فصل دوم:تئوری    
۲-۱- نظری طیفسنجی رزونانس مغناطیسی هسته (NMR)    
۲-۲- توصیف و بررسی غربالهای مولکولی توسط پراش پرتو ایکس    
۲-۳- توصیف و بررسی غربالهای مولکولی توسط میکروسکوپ الکترونی پویشی    
۲-۴- توصیف و بررسی غربالهای مولکولی توسط طیفسنجی مادون قرمز    
۲-۵- اندازهگیری عناصر سازند زئولیتها و غربالهای مولکولی    
۲-۶- اندازهگیری ظرفیت مبادل یون غربالهای مولکولی    
۲-۷- اندازهگیری ظرفیت جذب سطحی غربالهای مولکولی    
فصل سوم:بررسی طیف سنجی     ۳۱P NMR   و  ۲۷Al NMR   محلولهای آلومینوفسفات    
در محیطهای آبی و الکلی    
۳-۱- کلیات    
۳-۲- بخش تجربی    
۳-۲-۱- مواد و روش تهی محلولها    
۳-۲-۲- دستگاهوری    
۳-۳- بحث و نتیجهگیری    
۳-۳-۱- بررسی طیفهای ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR در محیط آبی    
۳-۳-۱-۱- بررسی طیف ۲۷Al NMR محلول آلومینات و محلول با Al/P برابر یک    
۳-۳-۱-۲- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلولهای آلومینوفسفاتی با ۱ Al/P    
۳-۳-۱-۳- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلولهای آلومینوفسفاتی با ۱ Al/P    
۳-۳-۱-۴- بررسی طیف ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR سل- ژل آلومینوفسفات    
۳-۳-۲- بررسی طیفهای ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR در محیطهای الکلی    
۳-۳-۲-۱- بررسی طیف ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات متانولی    
۳-۳-۲-۲- بررسی طیف ۳۱P NMR محلولهای آلومینوفسفات متانولی    
۳-۳-۲-۳- بررسی طیفهای ۲۷Al NMR و ۳۱P NMR محلولهای آلومینوفسفات اتانولی    
۳-۴- نتیجهگیری    
References:    

بخشی از منابع و مراجع فایل ورد کامل تحقیق بررسی طیف سنجی ۳۱P NMR و ۲۷Al NMR محلولهای آلومینوفسفات در محیط های آبی و الکلی ۷۷ صفحه در word

Yu, J.; Xu, R. Soc. Rev. 2006, 35,

Breck, D. W. Zeolite Molecular Sieves: Structure, Chemistry and Use; Wiley,

Cronstedt, A. F. Handl. Stockholm, 1765, 17,

De Ste-Claire Deville, H. Rend. 1862, 54,

Alberti, G.; Casciola, M.; Costantino, U.; Vivani, R. Mater. 1996, 8,

Muller, A.; Renter, H.; Dillinger, S. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34,

Wilson, S. T.; Lok, B. M.; Messina, C. A.; Cannan, T. R.; Flanigen, E. M. Am. Chem. Soc. 1982, 104,

Cheetham, A. K.; Ferey, G.; Loiseau, T. Chem. Int. Ed. 1999, 39,

Flanigen, E. M.; Patton, R. L.; Wilson, S. T. Surf. Sci. Catal. 1988, 37,

Hartmann, M.; Kevan, L. Rev. 1999, 99,

Lok, B. M.; Messina, C. A.; Patton, R. L.; Gajek, R. T.; Cannan, T. R.; Flanigen, E. M. Am. Chem. Soc. 1984, 106,

Harvey, G.; Meier, M.; Jacobs, P. A.; Vansanten, R. A. Stud. Surf. Sci. Catal. 1989, 49A,

Gier, T. E.; Stuchy, G. D. Nature 1991, 349,

Szostak, R. Molecular Sieves, principles of Synthesis and Identification, Van Norstrand Reinhold; New York,

Annen, M. J.; Davis, M. E.; Higgins, J. B.; Schlenker, J. L. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991,

Bu, X.; Gier, T. E.; Feng, P.; Stuchy, G. D. Mesopor. Mat. 1988, 20,

Bennett, J. M.; Dytrych, W. J.; Pluth, J. J.; Richardson J. W.; Smith, J. V. Zeolites 1986, 6,

Baerlocher, C.; McCusker, L. B.; Olson, D. H. Atlas of Zeolite Structure Types’ sixth edition: Elsevier,

Guillou, N.; Gao, Q.; Nogues, M.; Morris, R. E.; Hervieu, M.; Ferey, G.; Cheetham; A. K. R. Acad. Sci. Paris. 1999, 2,

Lassinantti, M.; Hedlund, J.; Sterte, J. Mesopor. Mat. 2000, 38,

Guillou, N.; Gao, Q.; Forster, P. M.; Chang, J. S.; Nogues, M.; Park, S. E.; Ferey, G.; Cheetham; A. K. Chem. Int. Ed. 2001, 40,

Ramajo, B.; Espina, A.; Khainakov, S. A.; Garcia; J. Incl. Phenom. Macro. Chem. 2004, 49,

فصل اول:مقدمه

۱-۱- تاریخچه پیدایش زئولیت

زئولیت­­ها به­طور معمول ترکیبات آلومینوسیلیکات بلوری هستند که ساختار چهار وجهی TO_۴  Si) و Al  (T = به­­­صورت شبک سه ­بعدی چهار اتصالی دارند و اکثراً دارای ابعاد مولکولی با انداز حفره­های یکنواخت هستند [۱،۲]. تاریخچه زئولیت با کشف ماد طبیعی استیلبیت[۱] در سال ۱۷۶۵ میلادی توسط کرونستد[۲] شروع شد که با گرمادهی مواد سیلیکاتی مشاهده نمود که جوش خورده و در شعله ذوب می­شوند. با این مشاهدات کرونستد نام زئولیت که مشتق از لغات یونانی ”زئو“[۳] به معنای جوشیدن و ”لیتوس“[۴] به معنای سنگ می­باشد را برای این مواد انتخاب نمود [۳]. اولین زئولیت سنتزی تحت شرایط هیدروترمال در سال ۱۸۶۲ میلادی توسط دویل[۵] با نام لواینیت[۶] تهیه شد [۴]. در سال ۱۹۴۸ میلادی بارر[۷] مقاله­ای را در مورد سنتز و خواص جذب سطحی زئولیت­ها گزارش نمود و در سال ۱۹۵۵ کاربید[۸] تعدادی از شکل­های کاتیونی زئولیت سنتزی مثل زئولیت A و X را گزارش نمود که نوع X شکل فوجاسیت[۹] (FAU) مواد کمیاب معدنی می­باشد. موبیل[۱۰] در ۱۹۵۵ استفاده از زئولیت­های سنتزی به­عنوان جاذب سطحی و کاتالیزور را گزارش نمود و استفاده از زئولیت X به­­عنوان کاتالیزور جهت هیدروکراکینگ مواد نفتی و گازی را ارائه نمود

سنتز مواد با ساختار پیکره- باز[۱۱] به­­عنوان یک بحث جالب و کاربردی در فناوری­های صنعتی نظیر استفاده در فرآیندهای کاتالیزوری، جذبی، تعویض یونی و جداسازی حائز اهمیت می­باشد [۵]. علاوه بر زئولیت­های آلومینوسیلیکاتی که به­عنوان بهترین مواد پیکره- باز محسوب می­گردند، شبکه­های معدنی دیگری که با گروه­های آلی شکل­دهی می­شوند نیز مفید و کاربردی هستند [۶]. در سال ۱۹۸۲ میلادی سنتز اولین خانواد غربال­های مولکولی[۱۲] بدون سیلیکا به­نام آلومینوفسفات­ها توسط ویلسون[۱۳] و همکاران [۷]  گزارش گردید که زمین جدیدی در مورد سنتز مواد معدنی پیکره- باز به­­وجود آمد [۸]. غربال­های مولکولی، اکسیدهای بلوری میکرومتخلخل هستند که دست بزرگ مواد پیکره- باز با ساختار بلوری سه­ بعدی را شامل می­شوند و پل­های اکسیژنی در شبک خود دارند

ساختار آلومینوفسفات­ها (AlPO_۴-n) بر پای یک تناوب چهار وجهی AlO_۴ و PO_۴ برای تولید سیستم پیکره- باز می­باشد که اتم­های آلومینیوم و فسفر موجود در شبکه می­توانند توسط سیلیس و عناصر دیگر نظیر Li، Be، B، Mg، Fe، Mn، Co، Zn، Ge، Ga، As و Ti برای تولید موقعیت­های اسید برونستد[۱۴] و یا مراکز فعال کاتالیزوری جایگزین شوند [۹،۱۰]. در سال ۱۹۸۴ میلادی با وارد کردن سیلیس در هنگام سنتز غربال­های مولکولی آلومینوفسفات، نوع جدیدی از غربال­های مولکولی به­نام سیلیکوآلومینوفسـفات[۱۵] (SAPO-n) تهیه شد که در این مواد با جانشینی P5+ توسط Si4+ بار شبک زئولیت منفی می­شود و خواص مبادل کاتیونی و کاتالیزوری اسید ضعیف تا متوسط را می­یابد [۱۱]. خانواد آلومینوفسفات­های فلزی[۱۶] (MeAlPO-n) و سیلیکوآلومینوفسفات­های فلزی[۱۷] (MeAPSO-n) نیز تهیه شدند. بعد از این سنتزها، فسفات­های فلزی مثل بریلیوم فسفات­ و ­روی فسفات با ساختار مشاب زئولیت­ها که بدون آلومینیوم بودند، تهیه شدند. هاروی[۱۸] و همکاران [۱۲] پنج نوع بریلیوم فسفات با ساختار مشاب زئولیت­های آلومینوسیلیکاتی و با ساختار جدید سنتز نمودند. استاکی[۱۹] و همکاران [۱۳] در سال ۱۹۹۱ میلادی غربال­های مولکولی بریلیوم فسفات، ­روی فسفات، بریلیوم آرسنات و روی آرسنات هیدراته با ساختار مشابه آلومینوسیلیکات­ها گزارش نمودند. این مواد در گستر وسیعی از pH و در دمای سنتزی پائینتری نسبت به آلومینوفسفات­ها تهیه می­شوند. غربال­های مولکولی دیگر نظیر بریلیوم سیلیکات و روی سیلیکات، گالیم آرسنات و فسفات، بور سیلیکات و گالیم سیلیکات [۱۸-۱۴] نیز تهیه شدند. گویلو[۲۰] و همکاران [۱۹] با به­­کار بردن عنصر واسط نیکل به­­جای آلومینیوم در شبکه آلومینوفسفات در حضور دی­آمین­ها به­­عنوان قالب ­دهنده[۲۱]، نوع جدیدی از غربال­های مولکولی پیکره- باز به­نام نیکل فسفات با ریخت­VSB-1 [22] و VSB-5 را سنتز نمودند [۲۰،۲۱]. از غربال­های مولکولی دیگر که پای فسفاتی دارند، می­توان به روی فسفات اشاره نمود که اولین بار توسط استاکی و همکاران [۱۳] سنتز شد. این ترکیب دارای خواص جالبی نظیر تعویض یون، کاتالیزور نوری، رسانایی یونی، جداسازی و ذخیره کنند گازهایی نظیر هیدروژن می­باشند [۲۲،۲۳]. یک دسته­بندی از غربال­های مولکولی در شکل ۱-۱ نشان داده شده است

۱-۲- سنتز غربال­های مولکولی به روش هیدروترمال معمول (CH)[23]

معمولاً تبلور غربال­های مولکولی در حالت هیدروترمال در دمای پائین و در فشار خود­تولیدی[۲۴] انجام می­شود. ژل اولیه حاوی منبع عناصر شبکه، آب و ترکیبات آلی و یا کاتیون­های معدنی به­­عنوان عوامل جهت دهند ساختار[۲۵] (SDAs) می­باشد. تشکیل غربال­های مولکولی به منبع اولی عناصر شبکه، حلال، منبع کاتیون معدنی یا ترکیب آلی، ترکیب ژل اولیه، زمان و دمای سنتز بستگی دارد [۲۵]. دو مکانیسم برای سنتز غربال­های مولکولی پیشنهاد شده است: در مکانیسم اول گونه­ها در حالت محلول هستند و در اثر واکنش با هم هسته­زایی و رشد بلورها انجام می­شود. در مکانیسم دوم که انتقال در فاز جامد می­باشد، ساختار غربال مولکولی از هیدروژل جامد تشکیل می­شود [۲۶]

۱-۳- سنتز غربال­های مولکولی توسط ریزموج (MW)[1]

امواج در ناحی ریزموج برای تسریع سنتز در واکنش­های آلی استفاده می­شوند. این امواج می­توانند بدون هیچ مشکلی گرما را از طریق دیوار ظرف انتقال دهند و مخلوط واکنش را به سرعت و به­طور یکنواخت گرم کنند، به نحوی که سرعت گرمـادهی ۲-۱ درج سانتیـگراد بر ثانیه برای ۱۰۰ گـرم نـمونه به­وجود آورد. اثر گرمادهی تابش ریزموج از طریق فرآیند فقدان دی­الکتریک[۲]()  ظاهر می­گردد [۲۹-۲۷]. مایعات و جامدات با هدایت بالا نظیر سوسپانسیون و مایعات قطبی فقدان دی­الکتریک بالایی نشان می­دهند، در حالی­که هیدروکربن­ها و حلال­های با قطبیت پائین اثرات گرمایی کمی را نشان می­دهند [۳۰]

سنتز غربال­های مولکولی با ریزموج در مقایسه با هیدروترمال معمول دارای مزیت زمان واکنش کم و تبلور یکنواخت می­باشد. گرمادهی سریع و ایجاد نقاط داغ باعث کاهش قابل توجهی در زمان سنتز می­شود و هسته­زایی تحت گرمادهی ریزموج تقریباً ده مرتبه سریعتر می­باشد [۳۱]. حل شدن سریع ژل سنتزی زئولیت باعث کاهش زمان تبلور در طی گرمادهی ریزموج می­شود و انرژی ریزموج می­تواند بدون تغییرات دمایی توسط حلال جذب گردد و باعث یکنواختی و سرعت گرمادهی شود. اولین آلومینوفسفات سنتزی توسط گرمادهی ریزموج توسط گیموس[۳] با نام CoAPO-5 تهیه گردید [۳۲]. امکان سنتز آلومینوفسفات­ها با وارد کردن رنگ­های ناپایدار در هیدروترمال مثل آبی- ۱۵۹ و کومارین- ۴۰[۴] بدون تخریب رنگ توسط گرمادهی ریزموج امکان­پذیر می­شود که این امر به­­خاطر کاهش زمان تبلور با ریزموج می­باشد [۳۳]

در دهه­های اخیر امکان تهی ترکیبات با ساختارهای جدید و متنوع با به­کارگیری فنون جدید سنتزی نظیر روش سنتزی سولوترمال[۵] [۳۴] و روش یونوترمال[۶] شامل استفاده از یک مایع یونی به­عنوان حلال و قالب­ دهنده [۳۵] فراهم شده است. بیش از دویست گونه از انواع ساختارهای آلومینوفسفات پیکره-باز شناسـایی شدند که اینها شامـل ساختارهای پیـکره- باز خنثی (AlPO_۴-n)، MeAPO-n و آلومینـوفسـفات­های با شـبکه آنیونی می­باشند [۱]. آلومینوفسـفات­های آنیونی شـامل یک شبکه سه­ بعدی و با ابعاد ساخته­ شده از تناوب پلی­هدرال آلومینیوم- مرکزی (AlO_۴، AlO_۵ و AlO_۶) و چهاروجهی فسفر- مرکزی P(O_b)_n(O_t)_۴-n می­باشند (b و t به­­ترتیب نماینده پل و پایانی و n برابر ۱، ۲، ۳ و ۴ می­باشد) که باعث تشکیل استوکیومتری­های متنوع نظیر Al_۲P_۳O_۱۲۳، AlP_۲O_۸۳، AlP_۴O_۱۶۹، Al_۵P_۶O_۲۴۳، Al_۱۲P_۱۳O_۵۲۳، Al_۱۳P_۱۸O_۷۲۱۵، Al_۱۱P_۱۲O_۴۸۳، Al_۳P_۵O_۲۰۶، Al_۳P_۴O_۱۶۳، AlPO_۴(OH)، Al_۴P_۵O_۲۰۳ و غیره می­شود [۳۶]. اخیراً لی[۷] و همکاران [۳۷] یک سری داده­ها شامل اطلاعاتی در زمین ساختار آلومینوفسفات­های پیکره- باز گزارش نمودند

۱-۴- قالب ­دهنده و نقش آن در سنتز غربال­های مولکولی

در سنتز غربال­های مولکولی پای سیلیکاتی و فسفاتی، معمولاً از آمین­های آلی یا یون­های آمونیوم نوع چهارم به­­عنوان قالب ­دهنده و یا عامل جهت دهند ساختار استفاده می­شود. این عقیده وجود دارد که قالب دهنده­های آلی، فازهای معینی را در طی سنتز غربال­های مولکولی از طریق برهمکنش غیرپیوندی با شبک معدنی میزبان پایدار می­کنند [۳۸]. نقش قالب ­دهنده­های آلی به­عنوان یک عامل مهم می­باشد که اثر آن هنوز کاملاً مشخص نیست. با مطالعات کامپیوتری میان قالب ­دهنده­های آلی مختلف و ساختار چندین نوع زئولیت مشخص شد که یک نوع همبستگی میان مقدار انرژی غیرپیوندی و نوع قالب ­دهند آلی وجود دارد [۳۹]. در برخی از موارد، یک قالب ­دهنده مثل دی n- پروپیل آمین منجر به ایجاد بیش از هشت نوع ساختار متفاوت آلومینوفسفاتی (AlPO_۴-n) با n برابر ۱۱، ۳۱، ۳۹، ۴۱، ۴۳، ۴۶، ۴۷، ۵۰ و ; می­شود [۴۰]. برخی ساختارهای دیگر مثل AlPO_۴-۵ با استفاده از ۲۵ نوع قالب دهند متفاوت سنتز شدند [۴۴-۴۰]. مشکل فهمـیدن نقش قالب ­دهند آلی ناشی از پیچیـدگی فرآیند تبلور هیدروترمال، فقدان اطلاعات در حضور گونه­های شیمیایی متفاوت در مراحل سنتزی متفاوت و انجام کل فرآیند واکنش در یک ظرف دربسته می­باشد [۴۵]

یک تعریف از قالب ­دهنده توسط لوک[۸] به­صورت زیر بیان شد: پدیده­ای در طی فرآیند تشکیل ژل و یا هسـته­زایی می­باشد که به­­موجب آن گونه­های چهاروجهی اکسیدی (TO_۴) را به­سمت ریخت­ هندسی ویژه­ای نظم می­بخشد و ساختار آغازینی برای تشکیل یک نوع ساختار ویژه فراهم می­کنند [۴۰]. قالب دهنده­های آلی علاوه بر جهت دهندگی ساختار دو نقش پایدار کنندگی[۹] و موازن بار[۱۰] شبکه را با پر کردن قفسه و کانال­ها در سنتز زئولیت­ها فراهم می­کنند که آمین­های آلی پایداری ترمودینامیکی کلی قالب- شبکه را افزایش می­دهند و باعث ثبات شبکه می­شوند [۱]. به­عنوان مثال در یک مطالعه نشان داده شد که در سنتز آلومینوفسـفات لایه­ای، کاتیون­های پروتون قالب ­دهنده علاوه بر موازنه بار لای آنیونی، با لایه­های معدنی میزبان (پایانه گروه P=O) از طریق پیوند هیـدروژنی برهمکـنش می­کنند که این امر باعث پایداری ساختار لایه­ای آلومینوفسـفات می­گردد [۴۶]

[۱] Microwave

[۲] Dielectric Loss

[۳] Gimus

[۴] Coumarin-

[۵] Solvothermal

[۶] Ionothermal

[۷] Li

[۸] Lok

[۹] Stabilizing

[۱۰] Charge Balance

[۱] Stilbite

[۲] Cronstedt

[۳] Zeo

[۴] Lithos

[۵] Deville

[۶] Levynite

[۷] Barrer

[۸] Carbide

[۹] Faujasite

[۱۰] Mobil

[۱۱] Open-framework

[۱۲] Molecular sieves

[۱۳] Wilson

[۱۴] Boronsted

[۱۵] Silicoaluminophosphate

[۱۶] Metalloaluminophosphates

[۱۷] Silicomtalloaluminophosphates

[۱۸] Harvay

[۱۹] Stucky

[۲۰] Guillou

[۲۱] Template

[۲۲] Versailles Santa Barbara-

[۲۳] Conventional Hydrothermal

[۲۴] Autogenous

[۲۵] Structure Directing Agents