فایل ورد کامل نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید: یک واکنش انتقال دی آزو ای پایدار جهت سنتز آزیدها از آمین های اولیه

توجه : به همراه فایل word این محصول فایل پاورپوینت (PowerPoint) و اسلاید های آن به صورت هدیه ارائه خواهد شد

این مقاله، ترجمه شده یک مقاله مرجع و معتبر انگلیسی می باشد که به صورت بسیار عالی توسط متخصصین این رشته ترجمه شده است و به صورت فایل ورد (microsoft word) ارائه می گردد

متن داخلی مقاله بسیار عالی، پر محتوا و قابل درک می باشد و شما از استفاده ی آن بسیار لذت خواهید برد. ما عالی بودن این مقاله را تضمین می کنیم

فایل ورد این مقاله بسیار خوب تایپ شده و قابل کپی و ویرایش می باشد و تنظیمات آن نیز به صورت عالی انجام شده است؛ به همراه فایل ورد این مقاله یک فایل پاور پوینت نیز به شما ارئه خواهد شد که دارای یک قالب بسیار زیبا و تنظیمات نمایشی متعدد می باشد

توجه : در صورت مشاهده بهم ریختگی احتمالی در متون زیر ،دلیل ان کپی کردن این مطالب از داخل فایل می باشد و در فایل اصلی فایل ورد کامل نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید: یک واکنش انتقال دی آزو ای پایدار جهت سنتز آزیدها از آمین های اولیه،به هیچ وجه بهم ریختگی وجود ندارد

تعداد صفحات این فایل: ۱۲ صفحه

چکیده

 نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید واکنشگر انتقالی دی آزو ی موثر، پایدار و مقرون به صرفه ای برای سنتز آزیدها از آمین های نوع اول است. همچنین میتوان از این واکنشگر در سنتز تک ظرفی(تک مرحله ای)  و مکان گزین ۱،۲،۳-تری آزول ها از آمین های نوع اول استفاده کرد که طی آن انتقال متوالی دی آزو و فرآیند حلقه زایی ۱،۳ دوقطبی آزید-آلکینِ کاتالیز شده با مس صورت میگیرد. مرحله ی حلقه زایی میتواند هم به صورت بین مولکولی و هم به صورت درون مولکولی صورت پذیرد که به ترتیب تری آزول های ۱،۴ و ۱،۵ استخلافی را سبب میشود. ناحیه گزینی غیر معمول ۱،۵ در حلقه زایی درون مولکولی ِتحت فعالیت کاتالیستی مس، ناشی از ازدحام و محدودیت فضایی سوبسترا (پیش ماده) ی آمینو-آلکینیِ مورد استفاده قرار گرفته است. نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید جایگزینی مناسب تر نسبت به تری فلوئورومتان سولفونیل آزید، که معمول تر و شناخته شده تر است، میباشد.

مقدمه

آزیدهای آلی، به دلیل خواص شیمیایی تطبیق پذیرشان، کاربردهای زیادی در سنتز مواد آلی، زیست شناختیِ شیمیایی  و علم مواد پیدا کرده اند. در نتیجه، آزید ها به سهولت به آمین ها، آمید ها و کربامات ها کاهش یافته، به عنوان پیش ماده برای نیترن ها و تله های رادیکالی مورد استفاده قرار گرفته و تحت گستره ای از واکنش ها، من جمله حلقه زایی ۱،۳ دو قطبی و فرآیند های نوآرایی قرار میگیرند. از نقطه نظر کاربردی، علاوه بر استفاده ی سودمند این مواد در سنتز ۱،۲،۳ تری آزول ها، آزیدها گروه های محافظت کننده ی مناسب و به صرفه  ای برای آمین های نوع اول هستند؛ بعلاوه بعنوان معرف های نوردوست  برای زیست مولکول ها و همچنین بعنوان گزارشگرهای شیمیایی بیواورتوگونال  در سیستم های بیولوژیکی نیز کاربرد دارند. 

روند عمومی برای انتقال دی آزوی تک مرحله ای و واکنش حلقه زایی ۱،۳ دو قطبی هیوسجن

به محلول آمین مربوطه ۱۰ (۰۶ میلی مول) در ۰۸ میلی لیتر آب، به ترتیب ۲۲ میلی لیتر متانول، ۰۲۰۱ گرم (۲۴ میلی مول) NaHCO3، ۰۲۹۵ گرم (۰۹ میلی مول) از محلول نونافلوئوروبوتان سولفونیل آزید در ۱۲ میلی لیتر میافزاییم. پس از به هم زدن محلول واکنش در دمای اتاق برای ۱۲ ساعت، ۱۴ میلی گرم (۰۰۶ میلی مول)  CuSO4.5H2O و ۱۷۸ میلی گرم (۰۹ میلی مول) سدیم اسکوربات افزوده شد و محلول حاصله به مدت ۳ ساعت به هم زده شد. محلول، تحت فشار پایین تغلیظ شد، ۱۵ میلی لیتر CH2Cl2 اضافه شد و محلول حاصله با محلول آبی اشباع NaHCO3 شستشو داده شد (۱۰*۴ میلی لیتر). لایه ی آلی جدا شده، با Na2SO4 خشک شده و تحت فشار پایین تغلیظ شد. باقیمانده با ستون کروماتوگرافی فلش برای دست یابی به تری آزول سه حلقه ای مربوطه ۱۱ خالص سازی شد. 

عنوان انگلیسی:Nonafluorobutanesulfonyl Azide: A Shelf-Stable Diazo Transfer Reagent for the Synthesis of Azides from Primary Amines~~en~~

Abstract

Nonafluorobutanesulfonyl azide is an efficient, shelfstable and costeffective diazo transfer reagent for the synthesis of azides from primary amines. The reagent can also be successfully applied to the onepot regioselective synthesis of 1,2,3triazoles from primary amines by a sequential diazo transfer and azide–alkyne 1,3dipolar cycloaddition process catalyzed by copper. The cycloaddition step can be conducted in an inter or intramolecular way to afford 1,4 or 1,5disubstituted triazoles, respectively. The atypical 1,5regioselectivity under copper catalysis is a consequence of geometrical constraints of the aminoalkyne substrates used in the intramolecular version. Nonafluorobutanesulfonyl azide offers an advantageous alternative to the better known and most commonly used trifluoromethanesulfonyl azide.

Introduction

Organic azides have found many important applications in organic synthesis,[1] chemical biology,[2] and materials science[3] thanks to their versatile chemistry. Thus, azides are readily reduced to amines, amides or carbamates, act as precursors for nitrenes and as radical traps, and undergo a variety of named reactions including 1,3-dipolar cycloadditions and rearrangement processes.[1] From a practical point of view, in addition to their widely recognized utility for the synthesis of 1,2,3-triazoles,[4] azides are convenient and atom-economic protecting groups for primary amines[5,6,7] and have found use as photoaffinity reagents for biomolecules[8] and as bioorthogonal chemical reporters in biological systems.[2,9]

General Procedure for One-Pot Diazo Transfer and Intramolecular 1,3-Dipolar Huisgen Cycloaddition Reactions

To a solution of the corresponding amine 10 (0.6 mmol) in water (0.8 mL) was added in sequence MeOH (2.2 mL), NaHCO3 (0.201 g, 2.4 mmol), a solution of nonafluorobutanesulfonyl azide (0.295 g, 0.9 mmol) in CH2Cl2 (1.2 mL). After stirring the reaction mixture at room temperature for 12 h, CuSO4·۵H2O (14 mg, 0.06 mmol) and sodium ascorbate (178 mg, 0.9 mmol) were added and the reaction was stirred at room temperature for 3 h. The mixture was concentrated under reduced pressure, CH2Cl2 (15 mL) was added, and the resultant solution was washed with a saturated aqueous solution of NaHCO3 (4  ۱۰ mL). The organic layer was separated, dried over Na2SO4, and concentrated under reduced pressure. The residue was purified by flash column chromatography to afford the corresponding tricyclic triazole 11.

$$en!!