فایل ورد کامل مطالعه DFT واکنش های درون مولکولی و میان مولکولی هیدروکربن های با زنجیره باز و آرین ها

توجه : به همراه فایل word این محصول فایل پاورپوینت (PowerPoint) و اسلاید های آن به صورت هدیه ارائه خواهد شد

این مقاله، ترجمه شده یک مقاله مرجع و معتبر انگلیسی می باشد که به صورت بسیار عالی توسط متخصصین این رشته ترجمه شده است و به صورت فایل ورد (microsoft word) ارائه می گردد

متن داخلی مقاله بسیار عالی، پر محتوا و قابل درک می باشد و شما از استفاده ی آن بسیار لذت خواهید برد. ما عالی بودن این مقاله را تضمین می کنیم

فایل ورد این مقاله بسیار خوب تایپ شده و قابل کپی و ویرایش می باشد و تنظیمات آن نیز به صورت عالی انجام شده است؛ به همراه فایل ورد این مقاله یک فایل پاور پوینت نیز به شما ارئه خواهد شد که دارای یک قالب بسیار زیبا و تنظیمات نمایشی متعدد می باشد

توجه : در صورت مشاهده بهم ریختگی احتمالی در متون زیر ،دلیل ان کپی کردن این مطالب از داخل فایل می باشد و در فایل اصلی فایل ورد کامل مطالعه DFT واکنش های درون مولکولی و میان مولکولی هیدروکربن های با زنجیره باز و آرین ها،به هیچ وجه بهم ریختگی وجود ندارد

تعداد صفحات این فایل: ۲۷ صفحه

سازوکارهای مولکولی واکنش ها درون مولکولی و میان مولکولی، از نظر تئوری از طریق روش های DFT در سطح MPWB1K/6-311G(d,p) مطالعه می شود. این واکنش ها بر اساس سازو کار یک مرحله ای و از طریق حالت های گذار تقریباً ناهمگام (TSs) پیش می روند، که در آن تشکیل پیوند یگانه C–C کمی قبل تر از فرایند انتقال هدروژن انجام می شود. این واکنش های اِن، آنتالپی واکنش بسیار پایینی دارند (کمتر از kcal/mol 1) و با گرمای تولید شده بیش از kcal/mol 73 به شدت گرما زا هستند. تحلیل توپولوژیکی تابع استقرار الکترون (ELF) در مورد تغییرات چگالی الکترون در خلال واکنش های اّن نشان می دهد که تغییرات پیوند، نا هماهنگ هستند. تحلیل توپولوژیکی ELF در مورد چگالی الکترون در منطقه پیوند C1–C2 بنزین نشان می دهد که ساختار ۲،۱- وینیل شبه دو رادیکالی، به جای ساختاری با پیوند سه گانه CC دلیل واکنش پذیری بسیار بالای این گونه ها است.

نتایج
سازوکار مولکولی واکنش های درون و میان مولکولی آرین-ان به صورت نظری از طریق روش های DFT در سطح MPWB1K/6-311G(d,p) مطالعه شد. این واکنش های آرین-ان از طریق سازکار تک مرحله ای با حالات گذار تقریباً همگامی رخ می دهند که در آنها تشکیل پیوند یگانه C–C، کمی زودتر از فرایند انتقال هیدروزن انجام می شود. در تمام واکنش ها، آرین ها بسیار واکنش پذدیر هستند. بنابراین، انرژی های فعالسازی این واکنش های آرین-ان کمتر از kcal/mol 1 است، و واکنش ها به میزان انرژی آزاد شده بیش از kcal/mol 73 به شدت گرما زا هستند. حلال استونیتریل تا حد کمی واکشن های درون مولکولی آرینان را تسریع می کند، در حالیکه تری فلوئوراستالدهید سرعت واکنش های میان مولکولی آرین-ان را تا حدی کاهش می دهد. در مورد بیهنه سازی های هندسی، حلال فاصله های C–C را در حالات گذار افزایش می دهد، و این افزایش فاصله ها زودتر انجام می شوند.

عنوان انگلیسی:A DFT Study of Inter- and Intramolecular Aryne Ene Reactions~~en~~

The molecular mechanisms of inter- and intramolecular aryne-ene reactions have been theoretically studied by DFT methods at the MPWB1K/6-311G(d,p) level. These reactions proceed through a one-step mechanism via nearly asynchronous transition states (TSs), in which the C–C single bond formation is slightly more advanced than the hydrogen transfer process. These ene reactions show very low activation enthalpies (1 kcal/mol) and are strongly exothermic by more than 73 kcal/mol. An electron localisation function (ELF) topological analysis of the changes of electron density during these ene reactions indicates that the bonding changes are nonconcerted. ELF topological analysis of the electron density in the C1–C2 bonding region of benzyne indicates that the 1,2-pseudodiradical vinyl structure, rather than a structure with a CC triple bond, is responsible for the very high reactivity of these species.

Conclusions

The molecular mechanism of the inter- and intra-AE reactions has been theoretically studied by DFT methods at the MPWB1K/6-311G(d,p) level. These AE reactions occur through a one-step mechanism with nearly synchronous TSs in which the C–C single bond formation is slightly more advanced than the hydrogen transfer process. In all of the reactions, the arynes are very reactive. Thus, the activation energies of these AE reactions are less than 1 kcal/ mol, and the reactions are strongly exothermic by more than 73 kcal/mol. Acetonitrile solvent slightly accelerates the inter-AE reactions, whereas THF slightly decelerates the intra-AE ones. For the geometry optimisations, the solvent increases the C–C distances at the TSs, and they occur earlier.

$$en!!